С точки зрения термодинамики рассмотрен процесс электроокисления висмута и золота из бинарного электролитического осадка висмут–золото с поверхности графитового электрода (ГЭ). На основе теории регулярных растворов рассчитан равновесный потенциал сплава висмут–золото и проведено сравнение с равновесным потенциалом BiO+/Bi. Рассчитанное значение равновесного потенциала висмута равно 0,01 В. Экспериментально наблюдаемый процесс электроокисления висмута из сплава с золотом наблюдается при 0,15 В, что указывает на необратимый характер электродного процесса электроокисления висмута из интерметаллического соединения (ИМС) BiAu2. Показано, что определение висмута методом инверсионной вольтамперометрии можно проводить как по пику селективного электроокисления висмута из ИМС с золотом, так и по пику электроокисления золота с поверхности ГЭ. Модифицирование ГЭ висмутом увеличивает чувствительность определения золота по пику электроокисления золота.