Твердофазным и цитратным методами получены керамические образцы твердых растворов (Ca,Bi)3Co4O9+?, изучено влияние метода получения на кристаллои микроструктурные, физикохимические и функциональные характеристики этих материалов. Подобраны режимы температурновременной обработки керамики (Ca,Вi)3Co4O9+?. Установлено, что максимальное значение фактора мощности среди полученной керамики – 240 мкВт/(м · К2) при температуре 1100 К – демонстрирует твердый раствор Ca2,8Bi0,2Co4O9+?, синтезированный цитратным методом. Показано, что цитратный метод обладает значительными преимуществами по сравнению с твердофазным, поскольку позволяет уменьшить энергозатраты при синтезе и получить при этом более плотную, мелкозернистую и электропроводящую керамику с меньшим значением коэффициента линейного теплового расширения и более высокими значениями фактора мощности.