Связь между геометрическим строением и кислотными свойствами перзамещенных нитрозофенолов с пиридиновыми заместителями

Кукушкин, А.А.; Краснов, П.О.; Роот, Е.В.; Субоч, Г.А.; Товбис, М.С.; Kukushkin, Aleksey A.; Krasnov, Pavel O.; Root, Evgeniy V.; Suboch, Georgy A.; Tovbis, Mikhail S.

Связь между геометрическим строением и кислотными свойствами перзамещенных нитрозофенолов с пиридиновыми заместителями

Кукушкин, А.А., Краснов, П.О., Роот, Е.В., Субоч, Г.А., Товбис, М.С., Kukushkin, Aleksey A., Krasnov, Pavel O., Root, Evgeniy V., Suboch, Georgy A., Tovbis, Mikhail S.

Дата публикации: 2017-12

Дата публикации в реестре: 2020-03-31T23:54:29Z

Аннотация:

Определены константы кислотности перзамещенных нитрозофенолов с фенильным и сложноэфирными заместителями. Установлено, что эти соединения обладают большей кислотностью, чем нитрозофенолы с метильными группами, но меньшей кислотностью, чем перзамещенные нитрозофенолы с пиридиновыми заместителями. Квантово-химические расчеты, выполненные методом стационарной теории функционала плотности с использованием обменно-корреляционного функционала BP86 и базисного набора атомных орбиталей def2-SVP, показали, что пиридиновые и нитрозофенольное кольца занимают промежуточное расположение между ортогональным и копланарным. Таким образом, подтверждена гипотеза о возможном электроноакцепторном влиянии атома азота пиридиновых циклов не только через систему σ-связей, но и за счет мезомерного эффекта через остаточное сопряжение π-систем.