В тонкоструктурных спектрах фосфоресценции Pd-порфина в широком наборе матриц Шпольского при температуре жидкого гелия зарегистрировано наличие двух невзаимодействующих друг с другом спектральных форм в основном электронном состоянии. Соотношение двух форм можно варьировать в широких пределах путем выбора той или иной матрицы, что указывает на ее существенную роль в формировании конформации тетрапиррольного макроцикла. На основании сопоставления со спектрами резонансного КР и результатами исследований металлокомплексов порфина методами селективной спектроскопии показано, что коротковолновая спектральная форма соответствует плоской молекулярной структуре, в то время как длинноволновая форма соответствует неплоской молекулярной структуре с искажением порфиринового макроцикла типа “седло”. Совокупность полученных результатов указывает на то, что методы тонкоструктурной спектроскопии позволяют эффективно исследовать искаженные молекулярные структуры, которые стабилизируются в твердых матрицах при низких температурах.