Исследована каталитическая активность твердых электролитов семейства сложных ванадатов висмута Bi4V2 – 2xM2xO11 – δ (BIMEVOX), в которых ионы V5+ частично замещены на катионы 3d-металлов. Установлено, что в превращениях изобутанола она зависит от кристаллической структуры (фазы Ауривиллиуса α, β, γ), изменяющейся при увеличении содержания иона-допанта (хМ). Показано, что более активной у всех BIMEVOX является высокопроводящая тетрагональная γ-фаза. Обнаружено линейное увеличение энергии активации дегидрирования изобутанола Е с зарядом иона Mn+ и с ростом энергии активации проводимости γ-фазы BIMEVOX в ряду Cu2+ → Fe3+ → Zr4+.