Дата публикации в реестре: 2021-08-05T20:32:04Z

Аннотация:

Двойные основания Манниха, полученные на основе α-инданона и α-тетралона, содержат бис-βаминокетонную группировку являются перспективными объектами для синтеза азагетороциклических соединений через взаимодействие их с метиловыми эфирами ацетилендикарбоновой (АДКЭ) и ацетиленмонокарбоновой кислот (АМКЭ). Набор образующихся соединений зависит от структуры и типа активированного ацетилена. Реакция начинается с атаки АДКЭ или АМКЭ на третичный азот основания Манниха с образованием 1,3-цвиттер-иона. Далее происходит домино-реакция, движущей силой которой является нейтрализация азота путем образования и/или разрыва ряда С-С связей. В 1,3-цвиттер-ионе образованном из инданонового основания и АДКЭ происходит атака его отрицательного полюса на карбонильную группу индановой компоненты. Следующая за этим домино-реакция приводит к образованию 3,4-ди(метоксикарбонил)-2-метил-1,2-дигидро-9 Н -индено[2,1- с ]пиридина. Использование АМКЭ для этого же основания Манниха создает условия для протекания 1,3-сигматропной перегруппировки. В промежуточной структуре азот нейтрализуется, а отрицательный заряд, по-видимому, перемещается на кислород карбонильной группы. Далее происходит альдольно-кротоновое взаимодействие со вторым β-аминокарбонильным фрагментом иобразуется метил-5-метил-1,2,5,6-тетрагидро-7 Н -спиро[индено[2,1- с ]азоцин-1,2'-индан]-1'-он-3-карбоксилат. Методом ВЭЖХ-МС в обеих реакционных смесях было зафиксировано ещё одно направление реакции - образование линейных енаминов за счет внутримолекулярного сдвига протона от инданового фрагмента к С-анионному центру в 1,3-цвиттер-ионе с одновременным отщеплением одной 2-метилиндановой группы. Это направление реакции осуществилось для тетралонового основания Манниха. Енамины метил-3-[ N -метил- N -(1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-он-2-ил)метил]акрилат и диметил-2-[ N -метил- N -(1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-он-2-ил)метил]малеат были выделены и охарактеризованы. Описанное нами ранее образование 1-азабицикло[3.3.1]нонанов из оснований Манниха, было воспроизведено. При более тщательном анализе состава реакционной смеси были выделены продукты элиминирования одой алкиларильной группы от промежуточного цвиттериона. Наличиелинейных енаминов диметил-1-[ N -метил- N -(2-бензоил)этил-1-амино]малеата и диметил-1[ N -метил- N -(2-тиеноил-2)-этил-1-амино]малеата в реакционной смеси позволило предположить легкость ретроальдольного превращения 3-ароилпиперидолов, как необходимую стадию образования линейных енаминов. Тестирование всех вновь синтезированных соединений в интернет-системе РАSS демонстрирует разнообразную потенциальную биологическую активность с вероятностью 65-80%.

Тип: Article

Права: open access

Источник: ZHURNAL ORGANICHESKOI KHIMII