Ионно-молекулярные реакции дериватизации спиртов в масс-спектрометре «прямого анализа в режиме реального времени» (DART): 4-N,N-диметиламинопиридин как новый эффективный реагент
Недавно описанная газофазная онлайновая дериватизация в источнике ионов масс-спектрометра DART - новый подход к эффективному детектированию спиртов в сложных матрицах. Он не требует специальной пробоподготовки, а ограничивается лишь смешением спирта с азотистым основанием, имеющим высокое сродство к протону. Образующиеся N-алкил-кватернизованные катионы проявляются в спектрах в виде характеристических и высокоинтенсивных пиков. В дополнение к ранее использованным пиридину и хинолину в настоящей работе предложен новый реагент - 4-диметиламинопиридин (4-ДМАП), отличающийся более высоким сродством к протону. Показано, что масс-спектры DART, зарегистрированные для спиртов в присутствии эквимолярной смеси пиридина и 4-ДМАП, содержат только пики кватернизованных 4-ДМАП, что демонстрирует высокую конкурентную способность данного реагента к протонированию. Полученные результаты свидетельствуют о преимущественном протекании ионно-молекулярной реакции с участием именно протонированных азотистых оснований. Предполагается, что 4-ДМАП обеспечит высокую чувствительность метода при анализе алифатических и алициклических первичных и вторичных спиртов.