Статья содержит обзор результатов экспериментальных исследований в области химии и термодинамики парообразных полимерных и комплексных соединений, главным образом галогенидов и оксидов. В ней в краткой форме рассматриваются известные эмпирические закономерности процессов парообразования и разложения парообразных ассоциатов, даются характеристики наиболее существенных источников ошибок, а также высказываются некоторые соображения о перспективах развития этого направления.