Возможный способ дериватизации циклических сульфидов полидиалкилсилоксанами для последующего исследования методами масс-спектрометрии с &quot;мягкой&quot; ионизацией

Старкова Ж.Е.; Ильюшенкова В.В.; Половков Н.Ю.; Канатьева А.Ю.; Борисов Р.С.; Заикин В.Г.

В процессе разработки способов предварительной химической модификации неполярных серосодержащих соединений для их последующего эффективного исследования методами масс-спектрометрии с «мягкой» ионизацией [ионизация электрораспылением (ИЭР) и матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация (МАЛДИ)] обнаружена довольно неожиданная возможность осуществления S-алкилирования названных аналитов полидиалкилсилоксанами (алкил = CH3 или C2H5) в присутствии трифторметансульфокислоты (CF3SO3H) как суперкислого соалкилирующего агента. Масс-спектры ИЭР и МАЛДИ показали, что в обоих случаях образуются соответствующие S-алкилсульфониевые соли. Однако, при использовании полидиметилсилоксана не удается подобрать условия реакции, которые обеспечивали бы получение воспроизводимых выходов продуктов. В то же время в случае полидиэтилсилоксана реакция протекала практически с количественным выходом независимо от структуры исходного тиабициклоалкана. Последующие исследования продуктов дериватизации удобнее всего проводить с применением масс-спектрометрии МАЛДИ, которая позволяет детектировать целевые сигналы с высоким отношением сигнал/шум. В случае же ИЭР спектры бывают заметно зашумлены посторонними пиками, очевидно обусловленными продуктами гидролиза и конденсации. Предложен рациональный механизм описанной химической трансформации, включающий обязательную активацию трифторметансульфокислотой с разрывом Si-C-связи и высвобождением алкильного катиона, модифицирующего сульфид. Рассмотрены особенности масс-спектров S-этилированных бициклических сульфокатионов, зарегистрированных в режиме активированной соударениями диссоциации, в зависимости от строения и региоизомерии.

Возможный способ дериватизации циклических сульфидов полидиалкилсилоксанами для последующего исследования методами масс-спектрометрии с "мягкой" ионизацией

Связанные документы (рекомендация CORE)

Новости проекта

Новости

Партнеры

Индексация