Изучение структурных параметров и кислотно-основных свойств тиобарбитуровой кислоты

Лакеев, А.П.; Коротченко, Н.М.; Сайфулин, Э.Р.; Lakeev, Alexander P.; Korotchenko, Natalia M.; Sayfulin, Edward R.

Изучение структурных параметров и кислотно-основных свойств тиобарбитуровой кислоты

Лакеев, А.П., Коротченко, Н.М., Сайфулин, Э.Р., Lakeev, Alexander P., Korotchenko, Natalia M., Sayfulin, Edward R.

Дата публикации: 2019-03

Дата публикации в реестре: 2020-06-02T16:52:34Z

Аннотация:

Методами pH-метрического титрования и УФ-спектрофотометрии при ионной силе I = 0,1 (NaCl) и температуре T = 20 °C (25 °C) получены совпадающие значения ступенчатой константы протонизации (lg æ2) однозарядного тиобарбитурат-аниона: 2,30 ± 0,01 при 20 °C и 2,16 ± 0,01 при 25 °C (рН-метрия), 2,37 ± 0,06 при 20 °C (спектрофотометрия). По результатам УФ-спектрофотометрии установлено существование в области pH 1,1–9,2 двух сопряженных форм тиобарбитуровой кислоты. Квантово-химическими расчетами подтверждено, что в водном растворе ее кето-форма является более термодинамически устойчивой, чем енольная. Полученные значения геометрических параметров и эффективных зарядов на атомах по Малликену для кето-изомера позволяют судить о его структуре и предполагать, что кислота при комплексообразовании с ионами металлов выступает преимущественно в роли N- и/или O-донорного лиганда. Данные ИК-спектроскопии свидетельствуют о том, что использованная в работе кристаллическая тиобарбитуровая кислота представлена главным образом кетонным таутомером