Измерено давление насыщенного пара над расплавами с содержании 25, 50 и 75 мол. % KCl методом точки кипения. Определен брутто-состав пара. Проведено масс-спектрометрическое изучение состава пара над смесью с эквимолекулярным содержанием компонентов. Показана возможность существования комплексного соединнеия KVClз. Рассчитан состав пара в системе на основе предположения существования в паре пяти компонентов: индивидуальных хлоридов, их димеров и комплексного соединения KVClз. Получены термодинамические характеристики диссоциации газообразного комплексного соединения KVClз..